涂料的干燥成膜過程即將涂料施工于被涂物件表面由濕膜或干粉的堆積層轉(zhuǎn)化成連續(xù)固態(tài)涂膜的過程，它直接關(guān)系到涂膜能否充分發(fā)揮預(yù)定的效果，是整個涂料使用中較重要的環(huán)節(jié)。根據(jù)成膜物質(zhì)在成膜過程中所發(fā)生的變化，可分為物理成膜和化學(xué)成膜兩類。
　　(1)物理成膜
　　涂料中的成膜物質(zhì)為非轉(zhuǎn)化型的(即在干燥成膜過程中只有相態(tài)的改變，不發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)變化)，這類涂料的成膜物質(zhì)多為線型結(jié)構(gòu)，有一定的熱塑性，玻璃化溫度(Tg)略高，以保證漆膜在常溫或使用溫度下能承受一定外界力學(xué)損傷的固態(tài)膜。它包括兩種成膜形式：
　　①溶劑或分散介質(zhì)的揮發(fā)成膜方式  該方式的涂膜干燥速度和程度直接與溶劑或分散介質(zhì)的揮發(fā)能力相關(guān)聯(lián)，同時也與成膜物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、相對分子質(zhì)量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及溶劑在涂膜中的擴(kuò)散速度、成膜條件、厚度有關(guān)。以揮發(fā)方式成膜的涂料種類有過氯乙烯漆、瀝青漆、橡膠膝、熱塑性烯烴樹脂漆等。
　　②聚合物粒子凝聚方式  該方式是依靠高聚物粒子在一定條件下接觸、擠壓、變形，然后由粒子狀態(tài)的聚 集轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿訝顟B(tài)的聚 集而形成連續(xù)的涂膜。這是分散型涂料(如水乳膠、塑性溶膠)、粉末涂料的主要成膜方式，固體的粉末涂料在受熱的條件下通過高聚物粒子熱熔、凝聚而成膜。
　　(2)化學(xué)成膜
　　由轉(zhuǎn)化型成膜物質(zhì)組成的涂料被施工為薄膜狀態(tài)下，成膜物要發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂幸欢ㄐ阅艿母叻肿幽ぁＦ浣Y(jié)構(gòu)大多為大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所發(fā)生的反應(yīng)完全遵循高分子合成反應(yīng)機(jī)理，因此可分為鏈鎖聚合反應(yīng)成膜和逐步縮聚成膜兩種方式。
　　①鏈鎖加聚反應(yīng)成膜主要有三種形式。
　　氧化聚合形式含有油脂組分的天 然樹脂涂料、醇酸樹脂涂料、環(huán)氧酯涂料等依靠該方式成膜，即所含有的干性油和半干性油，在涂裝于工件表面后油脂中不飽和脂肪酸的雙鍵與空氣中的氧發(fā)生氧化聚合反應(yīng)而形成涂膜；其機(jī)理為高分子自 由基連鎖加聚反應(yīng)機(jī)理。油脂的氧化聚合速度與其所含的亞甲基基團(tuán)數(shù)量、位置和氧的傳遞速度有關(guān)，利用鈷、錳、鋯等金屬可幫助氧的傳遞，從而加速涂料的成膜。
　　引發(fā)劑引發(fā)聚合形式含有不飽和基團(tuán)(雙鍵)的合成樹脂涂料，是靠引發(fā)劑分散產(chǎn)生的  自 由基來引發(fā)雙鍵發(fā)生自 由基連鎖加聚反應(yīng)而形成高分子涂膜。如不飽和聚酯、乙烯基酯類  涂料等遵循此成膜反應(yīng)方式，引發(fā)劑主要為過氧化類化合物，如：過氧化苯甲酰等。
　　能 量引發(fā)聚合形式在紫外光或輻射能的作用下，涂料產(chǎn)生活 性自 由基引發(fā)聚合成膜。以紫外光引發(fā)成膜的涂料通稱光固化涂料，在光 敏劑的存在下，成膜物的自 由基加聚反應(yīng)進(jìn)行的非常迅速，涂料在幾分鐘內(nèi)固化成膜。利用電子輻射成膜的涂料通常稱為電子束固化涂料，電子束具有更大的能 量，直接激發(fā)單體或聚合物產(chǎn)生自 由基，在數(shù)秒內(nèi)完成加聚反應(yīng)，固化成膜。電子束固化目前是涂料較快的成膜方式。
　?、谥鸩娇s聚成膜方式。依據(jù)高分子逐步縮合反應(yīng)機(jī)理成膜的涂料，成膜物質(zhì)多為含有可反應(yīng)官 能團(tuán)(如羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基、羥甲基、異氰酸基等)的低聚物或預(yù)聚物?？梢允怯梢环N含有兩種不同官 能團(tuán)的成膜物組成的“自交聯(lián)型”涂料(如自交聯(lián)丙烯酸涂料)，也可以是由兩種或兩種以上分別含有不同官 能團(tuán)的成膜物(或固化劑)組成的涂料(如環(huán)氧、聚氨酯、酚醛樹脂涂料等)。
　　大多涂料成膜過程既有物理成膜作用，又有化學(xué)成膜作用，是由多種方式共同作用形成涂膜。